在秦王府诸将中，秦琼的武勇与薛万彻不分伯仲，足以与其针锋相对 。因此按照以往的惯例，李世民仍让秦琼对付太子府的精兵猛将 。
玄武门之变爆发后，薛万彻果然带着2000人马，驰援李建成 。而秦琼、长孙顺德以及常何等人，凭借玄武门的地利死守 。当时的战况非常激烈，李世民的亲信敬君弘、吕世衡等人尽皆战死 。但在秦琼等人的死守下，薛万彻最终知难而退 。而此时，李世民和尉迟恭已经取下了李建成和李元吉的人头 。
薛万彻见久攻不克，于是转而攻打秦王府，准备将李世民以及其将领的家眷全部杀光，为故主报仇 。就在这千钧一发的时刻，尉迟恭及时杀到，他拿着李建成和李元吉的人头示众 。东宫、齐王府诸人见大势已去，于是只能做鸟兽散 。
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从表面上看，秦琼在玄武门之变中表现得并不突出，但实际起得作用非常重要 。在玄武门内，李世民用9人突袭毫无准备的李建成和李元吉2人；而在玄武门外，秦琼等人却要用700余人对付薛万彻所带领的2000人 。相比之下，秦琼所面临的困难要比李世民大很多 。但最终，秦琼出色的完成了任务，挫败了薛万彻的反扑 。
诚然，秦琼在玄武门之变中立下的功劳，不如救下李世民性命、亲手诛杀李元吉，并拿着李建成的头颅向唐高祖逼宫的尉迟恭 。但是起到的作用也不算小，因此李世民继承大统后，秦琼被封为国公，享受700户的食邑 。
武德九年（626）七月，“（李世民）以秦府护军秦叔宝为左卫大将军，又以程知节为右武卫大将军，尉迟敬德为右武候大将军 。”从职务上来说，三者实际不分伯仲 。由此可见，在李世民心中，秦琼和尉迟恭的地位是等同的 。
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