改性环氧树脂胶粘剂是一种高性能胶粘剂,常用于金属和非金属材料的粘接 。其改性环氧树脂具有较高的黏结强度、耐腐蚀性和耐高温性,可在宽温度范围内使用 。此外,改性环氧树脂胶粘剂还具有较好的耐疲劳性和抗冲击性能,适用于各种工业、航空航天和军事领域 。
环氧树脂胶粘剂是以环氧树脂为主体配制而成的 。树脂大分子末端有环氧基,链间有羟基和醚键,并在固化过程中还会继续产生羟基和醚键,结构中含有苯环和杂环,这些结构决定了环氧树脂胶粘剂具有优异的性能 。环氧树脂胶粘剂是一种使用历史较久,用途极其广泛的胶粘剂 。由于其强度、多样性和对多种多样的被粘表面具有优异的粘合力,环氧树脂胶粘剂得到了广泛用户的认同 。它们已经参与和加快了某些工业部门的技术革命 。环氧树脂可用于粘接金属、玻璃、陶瓷、许多塑料、木材、混凝土及其他一些表面 。在美国生产的环氧树脂中,10%以上用作胶粘剂 。过去,人们对环氧树脂的改性一直局限于橡胶方面,如端羧基丁腈橡胶、端羟基丁腈橡胶、聚硫橡胶等 。近年来,对环氧树脂的改性不断深入,改性 *** 日新月异,如互穿网络法、化学共聚法等,尤其是液晶增韧法和纳米粒子增韧法更是近年来研究的热点 。随着“规模化、高纯化、精细化、专用化、系列化、功能化”发展模式的确立,环氧树脂的改性研究日新月异,目前已形成业内关注的焦点,它将促使环氧树脂在经济建设和人们生活中进一步越来越广泛地得到应用 。
1、性能优异的环氧类胶粘剂应用领域广泛
胶接(粘合、粘接、胶结、胶粘)是指同质或异质物体表面用胶粘剂连接在一起的技术,具有应力分胶粘剂布连续,重量轻,或密封,多数工艺温度低等特点 。胶接特别适用于不同材质、不同厚度、超薄规格和复杂构件的连接 。胶接近代发展最快,应用行业极广,并对高新科学技术进步和人民日常生活改善有重大影响 。因此,研究、开发和生产各类胶粘剂十分重要 。
环氧树脂胶(简称环氧胶粘剂或环氧胶)是指在一个分子结构中,含有两个或两个以上的环氧基,并在适当的化学试剂及合适条件下,能形成三维交联状固化化合物的总称 。
环氧树脂胶粘剂由环氧树脂、固化剂、增塑剂、促进剂、稀释剂、填充剂、偶联剂、阻燃剂、稳定剂等组成的液态或固态胶粘剂 。其中环氧树脂、固化剂、增韧剂是不可缺少的组分,其他则根据需要决定加否 。环氧胶粘剂的胶粘过程是一个复杂的物理和化学过程,包括浸润、粘附、固化等步骤,最后生成三维交联结构的固化物,把被粘物结合成一个整体 。
环氧胶的种类很多,在各类环氧树脂中,双酚A环氧树脂是产量最大、用途最广的一大品种 。根据它的分子量不同可分为低、中等、高、超高分子量环氧树脂(聚酚氧树脂) 。低分子量的树脂可在室温或高温下固化,但高分子量的环氧树脂必须在高温下才能固化,而超高分子量的聚酚氧树脂不需要借助固化剂,在高温情况下能形成坚韧的膜 。随着各种胶粘理论的相继提出,以及胶粘剂化学、胶粘剂流变学和胶粘破坏机理等基础研究工作的深入进展,使胶粘剂性能、品种和应用有了突飞猛进的发展 。环氧树脂及其固化体系也以其独特的、优异的性能和新型环氧树脂、新型固化剂和添加剂的不断涌现,成为性能优异、品种众多、适应性广泛的一类重要的胶粘剂 。
近些年,高强轻质纤维增强复合材料在超低温环境中逐渐使用,对环氧树脂的超低温性能研究也日益加强 。在作为复合材料液氢贮箱的基体材料以及在超导领域中用作胶粘剂,浸渍料和纤维增强复合材料的基体材料等方面,我国的研究已取得一些进展 。纯环氧树脂具有很高的交联密度,即使在常温下也存在着质脆、韧性低、抗冲击性差等缺点 。而作为复合材料的树脂基体,一般都需要在很高的温度下固化 。在固化后冷却过程中,由于热收缩树脂基体内部会产生热应力,当温度从室温降低至超低温(-150℃以下)时,基体内因热收缩而产生的内应力将更加显著,而一旦热应力超过树脂本身的强度,就会导致树脂基体的破坏 。因此,提高韧性对环氧树脂在超低温下的使用至关重要 。目前提高环氧树脂超低温韧性的 *** 主要是使用柔性的脂肪族树脂和液体橡胶以及柔性固化剂来增韧环氧树脂 。由于此类材料玻璃化转变温度较低,常温下具有较大的自由体积,当温度降至超低温时,树脂体系会产生很大的热收缩,导致较大的热应力,这限制了其在超低温下的应用 。常温下高性能热塑性塑料与环氧树脂的共混改性,可使共混体系同时兼具有两者的优越性能,即在保持热固性树脂高模量的同时,又兼具热塑性塑料的高韧性 。
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