稳定剂有哪些 有机锡稳定剂分为哪三大类( 二 )


软质PVC中平均添加45% ~ 50%(质量,下同)的增塑剂 。由于不含或仅含少量增塑剂的硬质PVC发展迅速,许多工业发达国家增塑剂的增长速度已低于PVC 。我国PVC软制品仍占较大比重,因此增塑剂仍将有较快发展 。
邻苯二甲酸酯是增塑剂的主体,其产量约占增塑剂总产量的80%,其中DOP是最主要的品种 。
小规模增塑剂有:己二酸和癸二酸的酯类(耐寒性好)、磷酸酯类(有阻燃作用)、环氧油和环氧酯类(与热稳定剂有协同作用)、偏苯三酸酯和季戊四醇酯类(耐热性好)、氯化石蜡(辅助增塑剂和阻燃增塑剂)、烷基苯磺酸盐(辅助增塑剂) 。
热稳定剂
主要作用是防止加工过程中的热降解,也防止产品在长期使用过程中老化 。聚氯乙烯和氯乙烯共聚物的热稳定剂被大量使用 。软制品中热稳定剂的用量约为2%,而硬制品中为3% ~ 5% 。
热稳定剂的主要类型有碱式铅盐、脂肪酸皂、有机锡、有机辅助稳定剂和复合稳定剂 。
①最早使用碱式铅盐(即碱式铅盐) , 如三碱式碳酸铅、二碱式亚磷酸铅,目前仍在广泛使用 。其耐热性、电绝缘性、耐候性都很好,价格低廉,但有毒、不透明、分散性差 。
②脂肪酸皂,主要是硬脂酸和月桂酸的镉、钡、钙、锌、镁盐 。通常镉皂和钡皂、钙皂和锌皂一起使用,产生协同效应 。镉皂有毒,钡皂也有毒,但钙皂和锌皂无毒 。
③有机锡是最近增长最快的一类 。具有良好的透明性 , 许多品种具有突出的耐热性和耐候性,是硬质透明制品必不可少的热稳定剂 。二硫代乙酸异辛酯和二正辛基锡是最广泛使用的无毒稳定剂 。
④亚磷酸酯和环氧化合物作为辅助稳定剂,常作为复合稳定剂的组分 。复合稳定剂包括一般的镉钡(锌)、抗硫化物污染的钡锌、无毒的钙锌和有机锡化合物,多为液态 。
阻氧化剂
也就是抗氧化剂 。在室温和高温下,大部分聚合物都会发生不同速度的自氧化反应,导致塑料发黄、降解、强度降低 。任何能抑制或延缓这种反应的物质都可以称为抗氧化剂 。
1918年,酚被用来抑制橡胶的氧化 。20世纪30年代,烷基酚和对苯二胺等现代抗氧化剂的初始品种相继问世 。抗氧剂虽然在塑料中用量很少(0.1% ~ 1.0%),但对于聚烯烃、苯乙烯树脂、聚氯乙烯、聚酰胺、聚缩醛等大吨位塑料来说 , 它是一种重要的助剂 。在橡胶行业 , 抗氧剂还是习惯被称为抗氧化剂 。
塑料抗氧剂主要是酚类主抗氧剂和tdpa酯、亚磷酸酯等辅助抗氧剂 。
主要抗氧化剂也叫链终止剂,其作用是捕获氧化降解中产生的活性自由基,从而中断链降解反应 。其代表品种有2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(抗氧剂264)和四[3-(3′,5′-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010) 。
辅助抗氧化剂也叫过氧化物分解剂,其作用是将氧化降解的中间产物分解成非自由基产物 。
肉桂酰tdpa和亚磷酸二异辛酯是最常用的辅助抗氧化剂 。
主抗氧化剂和辅助抗氧化剂通常一起使用以发挥协同效应 。
抗光剂
塑料和其他聚合物会吸收紫外光能量 , 从而引发自动氧化反应并导致降解 。这一过程被称为光氧化或光老化 , 能够抑制或延缓这一过程的物质被称为光稳定剂 。
在20世纪40年代,水杨酸苯酯首次在醋酸纤维素中用作光稳定剂 。二苯甲酮和苯并三氮唑分别出现在50年代初和60年代,受阻胺光稳定剂出现在70年代中期 。
光稳定剂主要用于聚烯烃 , 尤其是聚丙烯 。PVC、聚碳酸酯、聚酯也使用少量光稳定剂 , 用量约为0.1% ~ 0.5% 。
根据其作用机理,光稳定剂可分为紫外线吸收剂、猝灭剂和遮光剂 。紫外线吸收剂对波长290 ~ 400 nm的紫外光有强烈吸收,2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮(UV-531)和2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑(UV-327)是效果最好的两个品种 。
大多数猝灭剂是镍的有机络合物 。能快速有效地淬灭吸收能量的激发态分子(回到平衡态),从而避免光化学反应 。遮光剂可以减少紫外线的透射,通常使用炭黑 。
新型受阻胺光稳定剂主要是四甲基或五甲基哌啶醇衍生物,具有捕捉自由基、猝灭单线态氧和分解过氧化物的综合功能,是非常有效的光稳定剂 。
防火的
大多数塑料是易燃的 。随着塑料在建筑、家具、交通、航空空、航天、电器等领域的广泛应用,提高塑料的阻燃性已成为一项迫切的任务 。阻燃剂是一种抑制聚合物可燃性的添加剂 。其中大部分是元素周期表中第V、VII和III族元素的化合物 。尤其是磷、溴、氯、锑和铝的化合物 。

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