Jones氧化反应 (Jones Oxidation)
反应机制链接:http://cj.9446.cn/wp-content/wp-uploads/2022/11/0521Shortlink id = 20200728173435
琼斯氧化反应(Jones oxidation)是铬酸在丙酮中将伯醇和仲醇分别氧化成羧酸和酮的反应 。该反应放热迅速,产率高 。这个反应中的氧化剂也叫琼斯试剂,即三氧化铬在稀硫酸中的溶液 。在反应条件下,醛也会被氧化成羧酸 。但是双键一般不会被氧化 。
这个反应是酒精最基本的氧化反应 。这个氧化反应不破坏烯烃和炔烃,只氧化醇基 。试剂中有硫酸水溶液,不适合不耐强酸条件的底物 。铬渣毒性很大,处理时要高度重视 。
反应机理
该反应在水溶液中进行 。首先,三氧化铬与稀硫酸混合形成琼斯试剂 。
醇与铬酸形成铬酸盐,在碱(水)存在下发生分子内或分子间反应,得到相应的羰基化合物:
在水存在下可以形成水合物的醛被进一步氧化成羧酸:
一些醇类如苯甲醇、烯丙醇生成的醛类不会形成大量的水合物,所以这些可以用未修饰的琼斯试剂选择性氧化生成醛类 。试剂虽然酸性强,但丙酮中的底物基本上是用氧化剂溶液滴定,只有酸敏基团不相容 。比如酯类,甚至叔丁酯,保持不变 。虽然氧化能力也提高了,但可以降低硫酸的浓度以使副反应最小化 。
歧化和单电子转移导致形成铬酸(V)和稳定的氢氧化铬(III) 。铬(V)酸会促进醇的双电子氧化,使其变成Cr(III) 。一旦预期的反应完成,有毒的Cr(V)和Cr(VI)化合物的任何残留物可以通过加入过量的2-丙醇来破坏 。变成绿色表示形成了Cr(III) 。
对于醛合成,柯林斯反应或使用更现代但更昂贵的铬(VI)试剂如PCC和PDC是合适的选择 。如果必须避免有毒的铬化合物,有一些更环保的替代程序 。例如,在钯的存在下,分子氧可以用作催化剂来合成醛、酮和羧酸 。
一些较新的方案是在水溶液中使用催化量的CrO3,与超过化学计量的氧化剂串联,这可以再次氧化Cr(IV ),但不会干扰有机化合物 。这对开发更环保的方法也有意义 。
【氧化反应的概念分类举例 什么是氧化反应】
推荐阅读
- 意外怀孕了不想要怎么办
- 国服韩信排行榜前十名 国服网游排行榜前十名
- 怀孕三个月可以同房吗??
- 注册淘宝店铺怎么注册步骤 淘宝店怎么开起来步骤
- 考研多久能出成绩 考研成绩一般什么时候出来
- 孕妇可以吃香菜吗
- 柳叶眉丹凤眼面相 什么是丹凤眼
- 怀孕六个月吃什么对胎儿好
- 为什么车评人很少说沃尔沃 沃尔沃怎么样