P4.Hatree-Fock自洽场(考虑进电子的库伦吸引|P4.Hatree-Fock自洽场(考虑进电子的库伦吸引,是时候和邻居说说话了)
Hatree-Fock自洽场(考虑进电子的库伦吸引)
Slater行列式满足了电子(费米子)的全同性(反对称性),还满足泡利不相容原理
而单电子模型中的HP(Hatree积)多电子体系不满足全同性
那么就抛弃HP拥抱SD吧
Fock建议将Hartree-SCF推广到采用Slater行列式描述
1.Hartree自洽场(SCF)方法
- 前提:HP单电子模型,
- 方法:
- 从N个初始单粒子波函数,建立相应的,然后通过解单电子本征方程,得到一组新的分子轨道;
- 在用新得到的建立相应的,如此不断的重复迭代
- 知道与相等或近似,停止迭代。
- 缺陷:反映出不相容,但没有考虑到费米子全同性(反对称性)
- 前提:HP单电子模型改用Slater行列式模型(电子间无相互作用,即具备“HP单电子属性”),装备属性上再点了一个“男女通吃的属性(全同性)”,perfect,哇大龙虾前辈们,先分解再拼装,牛皮;
- 引入:电子间相互作用(交换能,库伦势能),开始在SD模型的房子里面装修了
- 【P4.Hatree-Fock自洽场(考虑进电子的库伦吸引|P4.Hatree-Fock自洽场(考虑进电子的库伦吸引,是时候和邻居说说话了)】故事展开(依旧两电子体系为例):那是一个越黑风高的夜晚,扯远了,回来吧
- 引入两电子体系的电子库伦相互作用()势能(也就是求期望):
忽略掉不重要的系数:
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其中,
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- 明显的,SD包含了HP(即),而HP后面多出的项对应的就是反对称的交换能项(或者书上说的同自旋间的一种交互作用,纳尼,不理解)。
忽略不重要的系数(反正有规划手法)
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- 引入两电子体系的电子库伦相互作用()势能(也就是求期望):
- 缺陷:引入了电(库伦作用)的效应,但没有引入磁的效应,即自旋电子间的磁矩作用,也就是电子关联
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